揮發(fā)性有機(jī)化合物（volatile organic compounds，簡稱VOCs）通常是指在常溫常壓下，具有高蒸氣壓、易揮發(fā)的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)，主要包括脂肪族和芳香族的各種烷烴、烯烴、含氧烴和鹵代烴等，如苯、甲苯、二氯甲烷、甲醛和乙酸乙酯等。
VOCs種類繁多，但在監(jiān)測(cè)和監(jiān)管時(shí)不可能把所有揮發(fā)性有機(jī)物囊括進(jìn)去，因此，有時(shí)也用一些指標(biāo)來表征VOCs，如TVOC、NMVOC和碳?xì)浠衔锏取OCs一般具有較強(qiáng)的刺激性和毒性，部分具有致畸、致癌、致突變作用，相當(dāng)一部分有易燃易爆等特性；部分VOCs是引起光化學(xué)煙霧的因子；鹵代烴類VOCs可破壞臭氧層，引起溫室效應(yīng)；VOCs也是臭氧和PM2.5共同的重要的前體物，而灰霾天氣與臭氧和PM2.5環(huán)境質(zhì)量濃度密切相關(guān)。因此，研究VOCs的產(chǎn)生、減少VOCs的排放，對(duì)人體和生物健康、生態(tài)環(huán)境以及減排臭氧、PM2.5和霧霾具有重要意義。
美國是世界上第一個(gè)立法管控VOCs的國家，其VOCs定義是目前世界各國中唯一經(jīng)過修正并仍在不斷完善的定義。與其他發(fā)達(dá)國家或地區(qū)相比，美國現(xiàn)行的VOCs定義既體現(xiàn)了政策的指導(dǎo)性，又體現(xiàn)了系統(tǒng)性和完整性，其包含了監(jiān)測(cè)、排放量核算、達(dá)標(biāo)排放等監(jiān)管要求。目前美國的VOCs定義已經(jīng)被加拿大和中國香港引用或借鑒。國內(nèi)對(duì)于VOCs的定義研究較少，少量研究也僅從定義本身簡單地比較了不同定義間的差異，缺少針對(duì)不同定義對(duì)應(yīng)的科學(xué)認(rèn)識(shí)和管控政策的研究。
目前，業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為，鋼鐵生產(chǎn)過程焦化工序產(chǎn)生VOCs；燒結(jié)工序由于使用燃料，也是VOCs來源之一。本文針對(duì)目前國內(nèi)外鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過程VOCs排放現(xiàn)狀、標(biāo)準(zhǔn)和可減排的技術(shù)等進(jìn)行調(diào)研，為鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過程減少VOCs排放提供參考。
國內(nèi)外鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過程VOCs排放現(xiàn)狀
國外先進(jìn)產(chǎn)鋼國家對(duì)燒結(jié)煙氣VOCs的控制較為嚴(yán)格，治理也取得較大的進(jìn)展，但相關(guān)技術(shù)、管理和排放數(shù)據(jù)的詳細(xì)報(bào)道較少。目前，中國大陸地區(qū)鋼鐵企業(yè)尚無VOCs排放數(shù)據(jù)報(bào)道。
2009年~2015年日本新日鐵住金的VOCs排放情況如圖1所示。2015年，新日鐵住金的VOCs排放總量為619噸，噸鋼VOCs排放約為13.65克。
2012年~2015年中國臺(tái)灣“中鋼”的VOCs排放情況如圖2所示。2015年，中國臺(tái)灣“中鋼”的VOCs排放總量為720噸，噸鋼VOCs排放約為78.09克。
2004年歐洲部分鋼鐵企業(yè)燒結(jié)過程VOCs排放情況見表1。由表1可見，不同企業(yè)排放差距很大，噸燒結(jié)礦甲烷排放量為35.5克～412.5克，噸燒結(jié)礦NMVOC排放量為1.5克～260.9克。荷蘭Corus鋼鐵公司燒結(jié)煙氣VOCs排放量為50毫克/立方米（標(biāo)準(zhǔn)態(tài)），噸燒結(jié)礦VOCs排放約為125.0克。
可見，國外鋼鐵企業(yè)的噸鋼（或噸燒結(jié)礦）VOCs排放量差距也很大。
中國對(duì)VOCs的管控政策
2010年，環(huán)保部、發(fā)改委和科技部等部門聯(lián)合制定了《關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見》，首次將開展VOCs防治工作列為大氣污染聯(lián)防聯(lián)控的重要組成部分。
2012年底，環(huán)保部、財(cái)政部和發(fā)改委聯(lián)合發(fā)布的《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》提出，現(xiàn)有揮發(fā)性有機(jī)物（VOC）污染控制力度已難以滿足人民群眾對(duì)改善空氣質(zhì)量的迫切要求，從VOCs排放控制角度提出嚴(yán)格環(huán)境準(zhǔn)入、開展重點(diǎn)行業(yè)治理、完善VOCs污染防治體系的要求，這標(biāo)志著國家正式提出VOCs的防治目標(biāo)，即到2015年VOCs防治工作全面展開。
2013年5月，環(huán)保部發(fā)布了《揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）污染防治技術(shù)政策》，提出了生產(chǎn)VOCs物料和含VOCs產(chǎn)品的生產(chǎn)、儲(chǔ)存運(yùn)輸銷售、使用、消費(fèi)各環(huán)節(jié)的污染防治策略和方法，提出VOCs污染防治應(yīng)遵循源頭和過程控制與末端治理相結(jié)合的綜合防治原則。文件要求，到2015年，基本建立起重點(diǎn)區(qū)域VOCs污染防治體系；到2020年，基本實(shí)現(xiàn)VOCs從原料到產(chǎn)品、從生產(chǎn)到消費(fèi)的全過程減排。
2014年，環(huán)保部發(fā)布《石化行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物綜合整治方案》，提出到2017年全國石化行業(yè)VOCs排放總量比2014年削減30%以上的目標(biāo)。
2015年，財(cái)政部、發(fā)改委和環(huán)保部等部門發(fā)布了《揮發(fā)性有機(jī)物排污收費(fèi)試點(diǎn)辦法》，通過征收排污費(fèi)的途徑驅(qū)動(dòng)重點(diǎn)行業(yè)VOCs減排工作。
可見，自2012年以來，國家對(duì)大氣治理行業(yè)逐步重視，大氣治理的重心由除塵、脫硫、脫硝向VOCs治理方向傾斜。近年來，國家頒布的關(guān)于VOCs治理的政策法規(guī)，極大地加快了VOCs治理行業(yè)的發(fā)展。
國內(nèi)外燒結(jié)過程VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)
國內(nèi)外燒結(jié)過程煙氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)見表2。其中，僅德國規(guī)定了VOC排放（以總C計(jì)）小于75mg/m3。我國環(huán)保部2012年最新頒布的《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB28662-2012）》，只規(guī)定了燒結(jié)過程粉塵、SO2、NOX、二噁英和氟化物的排放標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)VOCs尚未做出規(guī)定。
在VOCs的采樣與監(jiān)測(cè)技術(shù)方面，我國環(huán)保部頒布了《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法（HJ 732-2014）》和《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附—熱脫附氣相色譜—質(zhì)譜法（HJ 734-2014）》，其中HJ 732-2014可用于61種VOCs的采樣，HJ 734-2014可用于24種VOCs的檢測(cè)。但其與目前定義的上千種VOCs物質(zhì)相比，還存在相當(dāng)大的差距，既不能滿足VOCs真實(shí)排放量核算，又不能滿足排放源中具體物種管控的需求。
鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過程VOCs的生成機(jī)制及減排技術(shù)
鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過程VOCs的生成機(jī)制分析。一般認(rèn)為VOCs主要來源于燃煤。由于燒結(jié)過程使用燃料，因而不可避免地會(huì)產(chǎn)生VOCs。燒結(jié)過程中，VOCs是由焦炭、含油氧化鐵皮等原燃料中的揮發(fā)性物質(zhì)形成的，以氣體形式排放，在某些操作條件下同時(shí)形成二噁英和呋喃。燒結(jié)預(yù)熱帶溫度范圍基本為100℃～900℃，厚度大約為100mm～200mm，持續(xù)時(shí)間為10min左右。隨燒結(jié)進(jìn)行，燃料顆粒溫度升高，內(nèi)部有機(jī)揮發(fā)物呈氣態(tài)揮發(fā)到氣流中，隨氣流向下運(yùn)動(dòng)，下部溫度較低，含有機(jī)揮發(fā)物的氣流熱交換后溫度降低，其中的有機(jī)揮發(fā)物根據(jù)沸點(diǎn)高低逐步冷凝。由于冷凝速度較快，形成許多微小顆粒，這也是粉塵形成的原因之一。
鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過程VOCs的減排技術(shù)。國內(nèi)外鋼鐵工業(yè)在減少燒結(jié)過程VOCs排放方面采取的措施可分為源頭削減、過程控制和末端治理3類。
源頭削減。在源頭削減方面，由于大部分石油碳?xì)浠衔镌?00℃～800℃時(shí)在燒結(jié)混合物中揮發(fā)，并且通過廢氣從燒結(jié)過程排出，因此，減少含油粉塵和軋屑使用可減少VOCs排放。主要技術(shù)包括：分開挑選低含油量的粉塵和軋屑以限制油類投入；減少軋屑的含油量；凈化軋屑，加熱軋屑至800℃，使石油碳?xì)浠衔飺]發(fā)；使用溶劑從軋屑中提取油類。
過程控制。在過程控制方面，可以采用燒結(jié)煙氣循環(huán)工藝將燒結(jié)臺(tái)車的部分熱廢氣（即燒結(jié)機(jī)頭煙氣）再次引入燒結(jié)料層循環(huán)利用，熱廢氣所含的VOCs在通過1300℃以上的燒結(jié)帶時(shí)被分解。目前，國內(nèi)外鋼鐵企業(yè)已工業(yè)化的典型燒結(jié)煙氣循環(huán)工藝主要有日本新日鐵開發(fā)的區(qū)域性廢氣循環(huán)技術(shù)、荷蘭艾默伊登開發(fā)的emission optimized sintering（EOS）、德國HKM開發(fā)的low emission and energy optimized sinterprocess（LEEP）以及奧鋼聯(lián)公司開發(fā)的environmentalprocess optimized sintering（EPOSINT）。
我國對(duì)燒結(jié)煙氣循環(huán)工藝的研究和應(yīng)用剛剛起步，寧波鋼鐵公司于2013年采用了燒結(jié)煙氣循環(huán)技術(shù)。
末端治理。在末端治理方面，主要技術(shù)有日本的活性炭法、林茨鋼廠和奧鋼聯(lián)的MEROS法（maximised emissionreduction of sintering）以及復(fù)合生物酶催化分解法。
活性炭法是燒結(jié)煙氣經(jīng)旋風(fēng)除塵器簡單除塵后，粉塵濃度從1000mg/m3降為250mg/m3，由主風(fēng)機(jī)排出。煙氣經(jīng)升壓鼓風(fēng)機(jī)后送往移動(dòng)床吸收塔，并在吸收塔入口處添加脫硝所需的氨氣。煙氣中的SO2、NO在吸收塔內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，生成硫酸和銨鹽被活性炭吸附除去。吸附了硫酸和銨鹽的活性炭送入脫離塔，經(jīng)加熱至400℃左右即可解吸出高濃度SO2。解吸出的高濃度SO2可以用來生產(chǎn)高純度硫磺（99.95%以上）或濃硫酸（98%以上），再生后的活性炭經(jīng)冷卻篩去除雜質(zhì)后送回吸收塔進(jìn)行循環(huán)使用。活性炭法主要靠活性炭表面孔隙吸附VOCs。國外鋼鐵企業(yè)主要燒結(jié)煙氣凈化裝置的設(shè)置情況見表3，可見較多企業(yè)采用活性炭法，國內(nèi)太鋼等鋼鐵企業(yè)也使用活性炭法。
MEROS法是將添加劑均勻、高速并逆流噴射到燒結(jié)煙氣中，然后利用調(diào)節(jié)反應(yīng)器中的高效雙流（水/壓縮空氣）噴嘴加濕冷卻燒結(jié)煙氣。離開調(diào)節(jié)反應(yīng)器之后，含塵煙氣通過脈沖袋濾器去除煙氣中的粉塵顆粒。為了提高氣體凈化效率和降低添加劑費(fèi)用，濾袋除塵器中的大多數(shù)分離粉塵循環(huán)到調(diào)節(jié)反應(yīng)器之后的氣流中。其中部分粉塵離開系統(tǒng)，輸送到中間存儲(chǔ)筒倉。MEROS法集脫硫、脫HCl和脫HF于一身，并可以使VOCs可冷凝部分幾乎全部去除。目前國內(nèi)馬鋼采用MEROS工藝。
復(fù)合生物酶催化分解法是利用復(fù)合生物酶的催化分解能力對(duì)VOCs進(jìn)行治理的方法。生物酶是由活細(xì)胞產(chǎn)生的具有催化作用的物質(zhì)，通過霧化技術(shù)處理噴灑，酶分子可以有效吸附和捕捉環(huán)境和空氣中的有害分子，直接改變有害氣體分子結(jié)構(gòu)， 將污染物有機(jī)物徹底分解成為二氧化碳和水，達(dá)到凈化作用。
結(jié)語
國外先進(jìn)產(chǎn)鋼國家對(duì)燒結(jié)煙氣VOCs排放的控制較為嚴(yán)格，治理取得較好效果，但相關(guān)技術(shù)和管理的詳細(xì)報(bào)道較少。由于缺乏標(biāo)準(zhǔn)和系統(tǒng)監(jiān)測(cè)，國內(nèi)絕大部分鋼鐵工業(yè)燒結(jié)過程VOCs排放尚不清楚。未來，我國應(yīng)借鑒發(fā)達(dá)國家經(jīng)驗(yàn)，盡快制定VOCs排放清單及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，以明確企業(yè)的VOCs排放類型及排放量，從源頭減少VOCs的產(chǎn)生。同時(shí)，結(jié)合現(xiàn)有煙氣循環(huán)技術(shù)和末端治理技術(shù)，達(dá)到協(xié)同減少VOCs排放的目的。
VOCs治理詳情請(qǐng)致電：19933359818
